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立體化學(xué)簡(jiǎn)史|概述:
立體化學(xué)創(chuàng)立于19世紀(jì)初期。J.B.畢奧最早觀察到有機(jī)物的旋光現(xiàn)象。1848年L.巴斯德分離到兩種酒石酸結(jié)晶,一種半面晶向左,一種半面晶向右。前者能使平面偏振光向左旋轉(zhuǎn),后者則使之向右旋轉(zhuǎn),角度相同。1874年J.H.范托夫和J.-A.勒貝爾分別提出關(guān)于碳原子的四面體學(xué)說(shuō),他們認(rèn)為:分子是個(gè)三維實(shí)體,碳的四個(gè)價(jià)鍵在空間是對(duì)稱(chēng)的,分別指向一個(gè)正四面體的四個(gè)頂點(diǎn),碳原子位于正四面體的中心。當(dāng)碳原子與四個(gè)不同的原子或基團(tuán)連接時(shí),就產(chǎn)生一對(duì)異構(gòu)體,它們互為實(shí)物和鏡像,這個(gè)碳原子稱(chēng)為不對(duì)稱(chēng)碳原子,這一對(duì)化合物互為旋光異構(gòu)體。范托夫和勒貝爾的學(xué)說(shuō),是立體化學(xué)的基礎(chǔ)。以后,E.費(fèi)歇爾關(guān)于糖類(lèi)化合物構(gòu)型(見(jiàn)分子構(gòu)型)的研究,O.哈塞爾和D.H.R.巴頓關(guān)于分子構(gòu)象和構(gòu)象分析的理論,C.K.英戈?duì)柕玛P(guān)于親核取代反應(yīng)中的立體化學(xué)的研究,均對(duì)立體化學(xué)的發(fā)展作出了重要貢獻(xiàn)。此外,A.韋爾納關(guān)于配位化學(xué)的研究,使立體化學(xué)在無(wú)機(jī)化學(xué)的領(lǐng)域中得到發(fā)展。近年來(lái)出現(xiàn)的關(guān)于周環(huán)反應(yīng)方向的伍德沃德-霍夫曼規(guī)則,使立體化學(xué)得到新的進(jìn)展。
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