在簡單的認識層面，我們已經知道乙烯中碳原子之間有兩個成鍵。右圖中的每一條線段表示一對共享電子。

　　事實上，乙烯的成鍵要比右圖所顯示出的有趣很多。

　　使用軌域的方式理解乙烯的成鍵

　　乙烯由氫原子(1s1)和碳原子(1s22s22px12py1)組成。

　　碳原子的未配對電子不足以形成那么多的成鍵，因此它需要把自己2s2中的一個電子躍遷到空2pz軌域中。無論與何種元素成鍵，碳原子都會在其成鍵時像這樣躍遷電子。

　　重要！如果你感到理解得不是很清楚，那么你需要 先閱讀 甲烷中的成鍵 這篇文章。

　　不過，乙烯中的碳原子沒有像甲烷或乙烷中的碳原子那樣與4個原子成鍵，它只與3個原子形成了共價鍵。當碳原子在成鍵之前雜化外層軌域時，它只雜化了3個軌域，而不是全部的4個軌域。雜化共使用了1個2s軌域和2個2p軌域，未使用的那個2p軌域不做任何改變。 醫(yī).學教育網搜集整理

　　新形成的軌域被稱為sp²雜化軌域，因為它們演化自1個s軌域和2個p軌域。 sp2雜化軌域的形狀與我們討論過(在甲烷那一頁)的sp³ 軌域的形狀相類似，但要比sp3 軌域更短和更胖一些。3個sp²雜化軌域在空間中盡可能地相互遠離，因此它們互成120°的夾角并處于同一平面。它們與剩下的2個p軌域之間的夾角為90°(直角)。

　　下圖是2個碳原子與4個氫原子結合之前的形狀：

　　在這些原子軌域中，一些雜化軌域與它凸部所指向的軌域相互融合，形成新的分子軌域，每個分子軌域中含有1對成鍵電子。這些成鍵是σ鍵 ——與乙烷中通過原子軌域端對端重疊而形成的成鍵是一類成鍵。

　　碳外層的p軌域凸部并沒有指向任何軌域，我們將單獨來講它。上面的示意圖中，黑點代表的是原子核。

　　注意，p軌域之間的距離十分近，以至于它們的一側相互重合。

p軌域之間的重合將演變?yōu)橐环N分子軌域，與剛才提到的形成σ鍵的分子軌域不同，這種分子軌域的電子沒有位于兩個原子核之間的連線上，而是在原子所構成的平面的上、下兩方。 我們將這種形式的軌域所構成的共價鍵稱為π鍵(讀作"派鍵")。

　　為了使圖案清楚，我們以線條表示σ鍵，每根線代表一對共享電子。線的不同種類代表了鍵的不同方向，直線表示位于屏幕(或者打印紙)平面內的成鍵、虛線代表指向屏幕后面的成鍵、楔形線代表指向你(屏幕前面)的成鍵。

　　注：真正令人感興趣的是乙烯中π鍵。如果你被要求畫出乙烯的結構，幾乎在所有情況下，σ鍵都被畫成是線條。

　　我們要清楚的明白π鍵的本質。跟其它成鍵一樣，π鍵是一個空間區(qū)域，在這個空間區(qū)域內，你可以找到成鍵的一對電子。這兩個電子可以出現在空間區(qū)域內的任何地方。理解π鍵的過程中，經常容易犯下的錯誤便是：“兩個電子分別位于π鍵的上半部和下半部”，這樣的認識是錯誤的。 醫(yī).學教育網搜集整理

　　超出教學大綱范圍：這是一個關于電子奇怪行為的絕好例子。如果在π鍵的中間地帶找不到電子，那電子又是如何往返于π鍵的上半部分和下半部分的呢？如果你把電子當成粒子看待，這將是一個無法回答的問題。如果你想深入研究此問題，你需要閱讀一些比較高難的資料——電子的波粒二象性或電子波。