最有代表性的反應(yīng)是醛或酮的羰基與格氏試劑加成的反應(yīng)。

　　RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇，這是合成醇的良好辦法。在羰基中，O稍顯電負(fù)性；在格氏試劑中，C-Mg相連醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)，Mg稍顯電正性，C是親核部位。于是格式試劑的親核碳進攻親電的羰基碳，雙鍵打開，新的C-C鍵形成。

　　水、醇、胺類以及含有氰離子的物質(zhì)都可以與羰基加成。碳氮叁鍵（氰基）的親核加成主要表現(xiàn)為水解生成羧基。

　　此外，端炔的碳碳叁鍵也可以與HCN等親核試劑發(fā)生親核加成，如乙炔和氫氰酸反應(yīng)生成丙烯腈（CH2=CH-CN）。