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電負(fù)性是原子在分子中吸引成鍵電子能力相對大小的量度。元素電負(fù)性的值是個相對的量,它沒有單位。電負(fù)性大的元素吸引電子能力強,反之就弱。
同周期主族元素電負(fù)性從左到右逐漸增大,同主族元素的電負(fù)性從上到下逐漸減小。元素電負(fù)性的概念最先是由鮑林(LinnsPauling,1901—1994)于1932年在研究化學(xué)鍵性質(zhì)時提出來的。他指定電負(fù)性最大的氟的值為4.0,然后根據(jù)鍵能推算其他元素的相對電負(fù)性的數(shù)值。后來又有人作了更精確的計算,對鮑林的電負(fù)性值作了修改。
1934年,馬利肯(RobertSandersonMulliken,1896—)采用電離能(I)和電子親和勢(EA)結(jié)合的方法求出電負(fù)性。
1957年,阿萊-羅周(Allred-Rochow)又根據(jù)原子的有效核電荷(z*)對成鍵電子的靜電引力算出一套電負(fù)性數(shù)據(jù)XAR.他們所用公式是XAR=0.359z*/r20.744,式中r是原子的共價半徑(10-10米)。
元素的原子在不同分子中的價態(tài)、所帶電荷量以及相應(yīng)軌道雜化方式等因素都會影響原子吸引電子的能力,因此每一元素的電負(fù)性實際表現(xiàn)不是一成不變的。
根據(jù)元素電負(fù)性大小可以判別化合物分子中鍵的性質(zhì)。兩種元素的電負(fù)性差值(XA—XB)越大,形成鍵的極性越強。
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