主要成分:白芷全草含揮發(fā)油,川白芷共鑒定出69種化學(xué)成分,其未經(jīng)硫磺熏過(guò)的川白芷含59種,主要成分為:3-亞甲基-6(1-甲乙基) -環(huán)己烯[3-Methylene,6-(1-Methylethyl) cyclohe- xene]、十六烷酸(Hexadecanoic acid)等;硫磺熏過(guò)的川白芷含39種,主要成分為:3-亞甲基-6(1-甲乙基) -環(huán)己烯、壬烯醇(Nonanol)等.白芷揮發(fā)油中鑒定出29個(gè)化合物,主要成分為:甲基環(huán)癸烷(Methylcyclodecame)、1-十四碳烯(1-Te- tradecene)等.
興安白芷根含白當(dāng)歸素(Byak-angelicin)、白當(dāng)歸腦(Byak-angelicol)、氧化前胡素(Oxypeuce- danin)、歐芹屬素乙(Imperatorin)、異歐芹屬素乙(Isoim- peratorin)、珊瑚菜素(Phellopterin)、一種類似當(dāng)歸酸(Angelic acid)的酸、一種致痙攣的毒素白芷毒(素)(Angelicotoxin).根中還含花椒毒素(Xanthotoxin)、東莨菪素(Scopoletin)、異白當(dāng)歸腦(Isobyakangelicol或Anhydrobyakangelicin)和新白當(dāng)歸腦(Neobyakangelicol),又曾分離出別異歐芹屬素乙(Alloisoimperatorin)及5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂素(5-Methoxy-8-Hydroxypsoralen).
川白芷還含白芷靈(Anomalin)、川白芷素(Angenomalin)、佛手柑內(nèi)酯(Bergaptene)和傘形花內(nèi)酯(Umbelliferone).
杭白芷根含6種呋喃香豆精(Furocoumarin): 異歐芹屬素乙、歐芹屬素乙、佛手柑內(nèi)酯、珊瑚菜素、氧化前胡素、水化氧化前胡素(Oxypeuce- danin hydrate).
此外,尚分出二種白色結(jié)晶:C11H10O5(熔點(diǎn)159~160℃)和C14H14O4(熔點(diǎn)187~188℃).
從滇白芷根的乙醚提取物中分離得4種香豆素:異佛手柑內(nèi)酯(Isobergapten)、虎耳草素(Pim- pinellin)、異虎耳草素(Isopimpinellin)和6-甲氧基當(dāng)歸素(Sphondin);尚鑒定有歐芹屬乙素(Imperatorin)及前胡苷元(Marmesin).
從白芷根中分離出的呋喃香豆精有新白芷醚(Senbyak-angelicole)及7-去甲基軟木花椒素(7- Demethylsuberosin).
1.杭白芷 根含歐前胡骨酯(imperatorin),異歐前胡內(nèi)酯(isoimperatorin),別異歐前胡內(nèi)酯(alloisoimpera-torin),別歐前胡內(nèi)酯(alloimperatorin),氧化前胡素(oxypeucedanin),異氧化前胡素(isooxypeucedanin),水合氧化前胡素(oxypeucedanin hydrate),白當(dāng)歸素(byakangelicin),白當(dāng)歸腦(byakangelicol),新白當(dāng)歸腦(neobyakangelicol),珊瑚菜素(phellopterin),花椒毒酚(xanthotoxol),香柑內(nèi)酯(bergapten),5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂素(5-methoxy-8-hydroxypsoralen),8-甲氧基-4-氧-(3-甲基-2-丁烯基)補(bǔ)骨脂素(cnidilin),栓翅芹烯醇(pabulenol)[1-3]等多種香豆精類成分。還含谷甾醇(sitosterol),棕櫚酸(palmitic acid)及鈣、銅、鐵、鋅、錳、鈉、磷、鎳、鎂、鈷、鉻、鉬等多種元素而鈉、鎂、鈣、鐵、磷的含量較高。
2.祁白芷 根含香豆精類:歐前胡內(nèi)酯,異歐前胡內(nèi)酯,氧化前胡內(nèi)酯,水合氧化前胡內(nèi)酯[5],珊瑚菜素,白當(dāng)歸素及叔-O-甲基白當(dāng)歸素(tert-O-methylbyakangelicin)[6]等;香豆精葡萄糖甙類;紫花前胡甙(nodakenin),3-羥基印度榲楟甙(3-hydroxy-marmesinin),白當(dāng)歸素-叔-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(tert-O-D-glu-copyranosylbyakangelicin),白當(dāng)歸素-仲-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(sec-O-β-D-glucopyranosyl byakangeliein),東莨菪甙(scopolin)[7],茵芋甙(skimmin),花椒毒酚-8-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(8-O-β-D-glucopyranosyl xanthotoxol),獨(dú)活屬醇-叔-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(tert-O-β-D-glucopyranosyl heraclenol)[8]等,另含腺甙(adeno-sine)。
【化學(xué)成分】
1.白芷 全株含揮發(fā)油.由根揮發(fā)油中檢出29種化合物,含量較高的有甲基環(huán)葵烷、1-十四碳烯、月桂酸乙酯.根還含數(shù)種呋喃香豆素:比克-白芷素(byak-angelicin),比克-白芷醚(byak-angelicol),以及氧化前胡素(oxypeucedanine)、歐前胡內(nèi)酯(imperatorin)、異歐前胡內(nèi)酯(isoimperatorin)、珊瑚菜素(phellopterin)等.
2.杭白芷 全株含揮發(fā)油.根含數(shù)種香豆素及呋喃香豆素衍生物:歐前胡素、異歐前胡素、別歐前胡素(alloimperatorin)、珊瑚菜素、花椒毒酚(xanthotoxol)、異氧化前胡素、5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、比克白芷醚、比克白芷素、氧化前胡素、水合氧化前胡素等.杭白芷還含香柑內(nèi)酯,而白芷則不含此成分.化學(xué)成分研究進(jìn)展:略
【顯微鑒別】
白芷根橫切面:
①木栓層由5~10多列細(xì)胞組成。
②皮層和韌皮部散有分泌腔,薄壁細(xì)胞內(nèi)含有淀粉粒,射線明顯。
③木質(zhì)部略呈圓形,導(dǎo)管放射狀排列。
粉末:淺灰白色。
①淀粉粒眾多,單粒呈類球形或多角形,直徑3~16um;復(fù)粒較大,以十余粒復(fù)合而成為多見。
②網(wǎng)紋導(dǎo)管直徑13~18 um,偶見螺紋導(dǎo)管。
③分泌腔碎片易見,含黃棕色分泌物。
④木栓細(xì)胞類多角形,棕黃色。
⑤簇狀結(jié)晶存在于薄壁細(xì)胞中,直徑約18 um。
【理化鑒別】
1.取該品粉末0.5g,加乙醚3ml,振搖5分鐘后,靜置20分鐘,分取上清液1ml,加7%鹽酸羥胺甲醇溶液與20%氫氧化鉀甲醇溶液各2~3滴,搖勻,置水浴上微熱,冷卻后,加稀鹽酸調(diào)節(jié)pH值至3~4,再加1%三氰化鐵乙醇溶液1~2滴,顯紫紅色.
2.取該品粉末0.5g,加水3ml,振搖,濾過(guò).取濾液2滴,點(diǎn)于濾紙上,置紫外光燈(385nm)下觀察,顯藍(lán)色熒光.
(3)取該品粉末0.5g,加乙醚10ml,浸泡1小時(shí),時(shí)時(shí)振搖,濾過(guò),濾液揮干乙醚,殘?jiān)哟姿嵋铱?ml使溶解,作為供試品溶液.另取歐前胡素、異歐前胡素對(duì)照品,加醋酸乙酯制成每1ml各合lmg的混合溶液,作為對(duì)照品溶液.吸取上述兩種溶液各4μl,分別點(diǎn)于同一以羧甲基纖維素鈉為黏合劑的硅膠G薄層板上,以石油醚(30~60℃)-乙醚(3:2)為展開劑,在25℃以下展開,取出,晾干,置紫外光燈(365nm)下檢視.供試品色譜中,在與對(duì)照品色譜相應(yīng)的位置上,顯相同顏色的熒光斑點(diǎn).
【藥理作用】
1.解熱、鎮(zhèn)痛與抗炎作用:白芷或杭白芷煎劑15g(生藥)/kg灌胃,對(duì)背部皮下注射蛋白胨所致發(fā)熱的家兔有明顯解熱作用,其效優(yōu)于0.1g/kg的阿司匹林.白芷煎劑、醚提取物和水提取物8g(生藥)/kg灌胃,對(duì)小鼠醋酸扭體反應(yīng)的抑制率分別為69.6%,52.86%和40.53%;小鼠熱板法試驗(yàn)也使痛哿明顯提高,白芷煎劑4g(生藥)/kg灌胃,對(duì)二甲苯所鼓小鼠耳部炎癥也有明顯抑制作用.另有報(bào)道,白芷對(duì)夾尾和燙尾致痛無(wú)抑制作用.
2.對(duì)心血管的作用:白芷和杭白芷醇提醚溶性成分對(duì)離休免耳血管有顯著擴(kuò)張作用,而白芷的水溶性成分有血管收縮作用.白芷的香豆精類成分白當(dāng)歸素對(duì)冠狀血管有擴(kuò)張作用.異歐前胡內(nèi)酯有降低離體蛙心收縮力作用.
3.對(duì)平滑肌的作用:白芷或杭自芷的醚溶性及水溶性成分均能抑制家兔離體小腸的自發(fā)性運(yùn)動(dòng);醚溶性成分尚能對(duì)抗毒扁豆堿、甲基新斯的明和氯化鋇所致強(qiáng)直性收縮,水溶性成分也能對(duì)抗氯化鋇所致強(qiáng)直性收縮.異歐前胡素對(duì)兔回腸有解痙作用,對(duì)兔子宮收縮力和蚯蚓肌緊張性有增強(qiáng)作用.
4.對(duì)脂肪代謝的影響:和白芷(日本白芷Angeli-ca dahurica var.dahuricu)所含呋喃香豆精類成分花椒毒素(xanthotoxin)、歐前胡內(nèi)酷和水合氧化前胡素等,在濃度為5×10-4mol/L時(shí)與大鼠離體脂肪細(xì)胞共孵,對(duì)脂肪代謝雖無(wú)明顯影響,但能增強(qiáng)腎上腺素和ACTH 所誘導(dǎo)的脂肪分解作用,抑制胰島素誘導(dǎo)的由葡萄糖轉(zhuǎn)化為脂肪的作用,而發(fā)揮間接促進(jìn)脂肪分解和抑制脂肪合成的作用.
5.光敏作用:白芷中所含呋喃香豆精類化合物有光敏作用,當(dāng)其進(jìn)入體內(nèi)后,一旦受到日光或紫外線照射,則可使受照射處皮膚發(fā)生日光性皮炎,使受照部位紅腫,色素增加,表皮增厚等,可用于光化學(xué)療法治療銀屑?。?/p>
6.抗微生物作用:白芷在體外對(duì)大腸桿菌、宋氏和弗氏痢疾桿菌、變形桿菌、傷寒和副傷寒桿菌、綠膿桿菌、霍亂弧菌、某些革蘭陽(yáng)性細(xì)菌及人型結(jié)核桿菌等有不同程度的抑制作用.試管內(nèi)對(duì)絮狀表皮癬菌、石膏樣小芽胞癬菌、羊毛狀小芽胞癬菌,1:3水浸劑對(duì)奧杜盎小芽胞癬菌,1:10煎劑對(duì)同心性毛癬菌、堇色毛癬菌和絮狀表皮癬菌等,有不同程度的抑制作用.
7.其他作用:白芷有中樞興奮作用,白芷毒素在小量時(shí)能興奮延腦呼吸中樞,血管運(yùn)動(dòng)中樞、迷走中樞和脊髓,使呼吸興奮,血壓升高,心率減慢,并引起流涎;大量時(shí)可致間歇性驚厥,繼而導(dǎo)致麻痹.白芷強(qiáng)烈抑制12-0-十四碳?;鸩ù迹?3-乙酸酯(TPA,腫瘤促進(jìn)劑)促進(jìn)32P1摻入培養(yǎng)Hela細(xì)胞磷脂中的作用,其有效成分歐前胡內(nèi)酯和異歐前胡內(nèi)酯在50μg/ml時(shí)即有明顯作用.此外,白芷甲醇提取物腹腔注射對(duì)小鼠放射性皮膚損害有保護(hù)作用;杭白芷提取物對(duì)鈣通道阻滯劑受體和卜羥基虧β虧甲基戊二酸輔酶A還原酶有抑制作用,己烷及醚提取物對(duì)肝藥物代謝酶有抑制作用,但從其中分離出的珊瑚菜素和白當(dāng)歸素對(duì)肝藥酶卻有抑制和誘導(dǎo)雙向作用.
8.毒性:白芷小鼠灌胃的LD50為42~45g/kg;川白芷煎劑和醚提取物小鼠灌胃的LD50分別為43g(生藥)/kg和54g(生藥)/kg.白芷光敏膠囊小鼠灌胃的LDso為人體劑量的190.6~212.7倍.在亞急性毒性試驗(yàn)中,白芷光敏膠囊引起腎功輕度改變,體重增加減慢,活動(dòng)減少,實(shí)質(zhì)臟器有輕度變性,停藥后均恢復(fù)正常.歐前胡內(nèi)酯小鼠腹腔注射的LD50為373mg/kg.歐前胡內(nèi)酯和花椒毒素大鼠肌肉注射的LD50分別為335mg/kg和160mg/kg.
1.白芷煎劑灌胃對(duì)小鼠的LD50為42.88g/kg;醚提物灌胃小鼠的LD50為53.82g/kg;杭白芷小鼠灌胃煎劑的LD50為41.97g/kg;大鼠肌肉注射花椒毒素的LD50為160mg/kg、歐前胡素乙為335mg/kg、香柑內(nèi)酯為945mg/kg。
2.歐前胡素乙每日給幼大鼠每75g體重2.5mg60天未見對(duì)鼠生長(zhǎng)有明顯影響,但可引起肝損害等。小量白芷毒素對(duì)動(dòng)物延髓血管運(yùn)動(dòng)中樞、呼吸中樞、迷走神經(jīng)及脊髓等都有興奮作用,能引起血壓上升、脈搏變慢、呼吸加深、嘔吐等,大量可產(chǎn)生強(qiáng)迫性間歇性驚厥,繼之全身麻痹。
1.美容功效:祛風(fēng)解表、散寒止痛、除濕通竅、消腫排膿??筛纳迫梭w微循環(huán),促進(jìn)皮膚新陳代謝,消除色素在組織中過(guò)度堆積,去除面部色斑瘢痕,治療皮膚皰痍疥癬等。《神農(nóng)本草經(jīng)》指出白芷:“長(zhǎng)肌膚。潤(rùn)澤顏色,可作面脂。”無(wú)論是“千金面脂方”,或是慈禧太后的駐顏宮廷秘方“玉容散”,白芷都是制作面脂的主藥。稱之可去面部黑斑?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)證明白芷對(duì)痤瘡、黑頭、粉刺都有一定的療效,在美白祛斑,改善微循環(huán),延緩皮膚衰老方面都有獨(dú)特的療效。
2.抗炎作用:小鼠灌胃白芷或杭白芷煎劑(lg相當(dāng)生藥lg)4g/kg,可明顯抑制二甲苯所致小鼠耳部的炎癥(P<0.01)。
3.解熱鎮(zhèn)痛作用:用蛋白胨皮下注射于大白兔背部造成的高熱動(dòng)物模型,1g白芷或杭白芷煎劑15g/kg,有明顯的解熱作用。小鼠灌胃白芷或杭白芷煎劑8g/kg,對(duì)腹腔注射1%醋酸(0.l/kg)所致的小鼠扭體次數(shù)明顯減少,作用與氨基比林8mg/kg類似,P<0.001。小白鼠熱板法試驗(yàn),給藥前痛閾在30分鐘以內(nèi)者,灌胃給于白芷或杭白芷8g/kg,給藥后60分鐘,白芷及抗白芷對(duì)痛閾值明顯提高,與生理鹽水組比較P<0.001和0.01。
4.解痙作用:所含的佛手柑內(nèi)酯、花椒毒素、異歐前胡素乙對(duì)兔回腸具有明顯的解痙作用。異歐前胡素還能增加兔子宮的收縮力和蚯蚓肌的緊張性。東莨菪素對(duì)雌激素或氯化鋇所致在體或離體大鼠子宮痙攣有解痙作用,其ED50為0.09mg/kg。
5.對(duì)心血管的作用:該品所含的異歐前胡素和印度榅桲素對(duì)貓有降血壓的作用,50mg/kg降低動(dòng)脈壓50%,作用維持時(shí)間為1.5小時(shí)。異歐前胡素與N-乙烯吡咯烷酮的共聚物可使貓動(dòng)脈壓降低的時(shí)間延長(zhǎng)5-10倍。還能降低離體蛙心的收縮力。
6.抗菌作用:白芷煎劑對(duì)大腸桿菌、痢疾桿菌、變形桿菌、傷寒桿菌、副傷寒桿菌、綠膿桿菌、霍亂弧菌、人型結(jié)核桿菌等均有抑制作用。該品所含的氧前胡素體外試驗(yàn)對(duì)11種菌株有抗菌作用;歐前胡素亦有抗菌作用花椒毒素;對(duì)人型結(jié)核桿菌H37RV的MIC為100mcg/ml。水浸劑對(duì)奧杜盎氏小芽胞癬菌等致病真菌也有一定抑制作用。
7.光敏作用:該品所含的香柑內(nèi)酯、花椒毒素、異歐前胡素乙等呋喃香豆素類化合物為光活性物質(zhì),當(dāng)它們進(jìn)入機(jī)體后,一旦受到日光或紫外線照射,則可使受照射處皮膚發(fā)生日光性皮炎,發(fā)生紅腫、色素增加、素皮增厚等。光敏活性以花椒毒素為最強(qiáng),香柑內(nèi)酯次之,異歐前胡素乙較弱。光敏活性物質(zhì)可用來(lái)治療白癜風(fēng)。異歐前胡素為治療銀屑病的有效成分,臨床用紅斑量測(cè)定證明有效。
8.抗癌作用:異歐前胡素和自當(dāng)歸素具有對(duì)Hela細(xì)胞的細(xì)胞毒作用。異歐前胡素的ED50 100μg/ml。
9.抗輻射作用:白芷甲醇提取物1g/kg于X線照射前5分鐘腹腔注射,對(duì)小鼠皮膚損害有防護(hù)作用。
10.其他作用:小量白芷毒對(duì)動(dòng)物延髓血管運(yùn)動(dòng)中樞、呼吸中樞、迷走神經(jīng)及脊髓都有興奮作用,能使血壓上升,脈搏變慢,呼吸加深,并能引起流涎嘔吐,大量使用能引起強(qiáng)直性間歇性痙攣,繼以全身麻痹。
臨床報(bào)道:現(xiàn)代以該品外用治關(guān)節(jié)積水、帶狀皰疹、銀屑病等疾患有效。
1. 用于感冒風(fēng)寒,頭痛,鼻塞。常配伍防風(fēng)、羌活等。
2. 用于頭痛、齒痛、鼻淵、風(fēng)濕痹痛者。治療陽(yáng)明頭痛、眉棱骨痛,頭風(fēng)痛等,外感風(fēng)寒者,配伍荊芥、防風(fēng)、川芎;外感風(fēng)熱者,配伍薄荷、菊花、蔓荊子。治療齒痛,屬風(fēng)火者,配石膏、黃連。治鼻淵頭痛、與蒼耳子、辛夷、薄荷同用。治風(fēng)濕寒痹、腰背疼痛,與羌活、獨(dú)活、威靈仙同用。
3. 用于瘡瘍腫痛。如乳癰初起可配蒲公英、瓜蔞同用;膿出不暢配金銀花、天花粉同用。
4. 用于帶下過(guò)多。屬寒濕帶下,與鹿角霜、白術(shù)、炮姜等配伍;屬濕熱帶下,配伍車前子、黃柏等
[用法與用量] 內(nèi)服:煎湯,0.8~2錢;或入丸、散。
外用:研末撒或調(diào)敷。
[宜忌]
陰虛血熱者忌服。
①《本草經(jīng)集注》:當(dāng)歸為之使。惡旋覆花。
②《本草經(jīng)疏》:嘔吐因于火者禁用。漏下赤白陰虛火熾血熱所致者勿用。癰疽已潰,宜漸減去。
[藥方選錄]
①治頭痛及目睛痛:白芷四錢,生烏頭一錢。上為末,每服一字,茶調(diào)服。有人患眼睛痛者,先含水,次用此搐入鼻中,其效更速。(《朱氏集驗(yàn)醫(yī)方》白芷散)
②治諸風(fēng)眩暈,婦人產(chǎn)前產(chǎn)后乍傷風(fēng)邪,頭目昏重及血風(fēng)頭痛,暴寒乍暖,神思不清,傷寒頭目昏暈等證:香白芷(用沸湯泡洗四、五遍)為末,煉蜜和丸如彈子大。每服一丸,多用荊芥點(diǎn)臘茶細(xì)嚼下。(《百一選方》都梁丸)
③治半邊頭痛:白芷、細(xì)辛、石膏、乳香、沒(méi)藥(去油)。上各味等分,為細(xì)末,吹入鼻中,左痛右吹,右痛左吹。(《種福堂公選良方》白芷細(xì)辛吹鼻散)
④治眉框痛,屬風(fēng)熱與痰:黃芩(酒浸炒),白芷。上為末,茶清調(diào)二錢。(《丹溪心法》)
⑤治鼻淵:辛夷、防風(fēng)、白芷各八分,蒼耳子一錢二分,川芎五分,北細(xì)辛七分,甘草三分。白水煎,連服四劑。忌牛肉。(《瘍醫(yī)大全》)
⑥治腸風(fēng):香白芷為細(xì)末,米坎調(diào)下。(《百一選方》)
⑦治大便風(fēng)秘:香白芷炒為末,每服二錢,米飲入蜜少許,連進(jìn)二服。(《十便良方》)
⑧治痔瘡腫痛:先以皂角煙熏之,后以鵝膽汁調(diào)白芷末涂之。(《醫(yī)方摘要》)
⑨治帶下,腸有敗膿,淋露不已,腥穢殊甚,臍腹冷痛,須此排膿:白芷一兩,單葉紅蜀葵根二兩,芍藥根(白者)、白礬各半兩(礬燒枯,別研)。為末,同以蠟丸如梧子大,空肚及飯前,米飲下十丸或十五丸,候膿盡,仍別以他藥補(bǔ)之。(《本草衍義》)
⑩治腫毒熱痛:醋調(diào)白芷末敷之。(《衛(wèi)生易簡(jiǎn)方》)
⑾治癰疽赤腫:白芷,大黃等分。為末,米飲服二錢。(《經(jīng)驗(yàn)方》)
⑿治刀箭傷瘡:香白芷嚼爛涂之。(《瀕湖集簡(jiǎn)方》)
[臨床研究]
治療頭痛、牙痛、三又神經(jīng)痛 取白芷2兩、冰片2分,共研成末,以少許置于患者鼻前庭,囑均勻吸入。治療牙痛20例、三叉神經(jīng)痛2例,顯效時(shí)間最短1分鐘,最長(zhǎng)10分鐘;治療頭痛21例,有效20例;神經(jīng)衰弱頭痛17例,有效14例,在2~7分鐘內(nèi)顯效。
或以白芷60克,防風(fēng)26克,細(xì)辛5克,加工制成注射液80毫升,分裝滅菌后供肌肉注射,每次2毫升。治療20多例,亦效。
另外,該品和紫草、白蠟、忍冬藤、冰片及香油(麻油)配制成白芷油,可治燒傷。
1.取該品粉末0.5g,加已醚3ml,振搖5min后,靜置20min,取上清液1ml,加7%鹽酸羥胺甲醇溶液與20%氫氧化鉀溶液各2-3滴,搖勻,置水浴上微熱,冷卻后,加稀鹽酸調(diào)至pH3-4,lk1%三氯化鐵深液1-2滴,顯紫紅色。(檢查香豆素)
2.該品水浸液滴于濾紙上,紫外光燈(365nm)下濕藍(lán)色熒光。(檢查香豆素)